Le Roux, Rémi (2007) Synthèse biomimétique de motifs polypropionates par hydrogénation asymétrique à l'aide de complexes chiraux du ruthénium. Application aux synthèses du Dolabélide A et du (+)-Discodermolide. PhD thesis Chimie Organique, laboratoire de synthèse sélective organique et produits naturels, Paris VI p.322.
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Abstract
Ce manuscrit présente le développement d’une méthode de synthèse de motifs polypropionates et son application à la synthèse totale de deux molécules naturelles cytotoxiques : le Dolabélide A et le (+)-Discodermolide.
Cette méthode, par analogie avec les voies de biosynthèse des polypropionates, permet la synthèse séquentielle et itérative de ces motifs par l’association de trois réactions : l’hydrogénation asymétrique de béta-cétoesters et de béta-hydroxycétones catalysée par des complexes chiraux du ruthénium, la méthylation diastéréosélective de Fráter-Seebach et la condensation de Claisen.
Pour le Dolabélide A, deux fragments avancés ont été préparés, et 7 des 11 centres stéréogènes ont été installés par hydrogénation asymétrique avec des sélectivités supérieures à 95 %.
Pour le (+)-Discodermolide, trois fragments intermédiaires ont été élaborés et 10 centres stéréogènes mis en place dont 7 par hydrogénation asymétrique ou méthylation diastéréosélective, ici encore avec des sélectivités supérieures à 95 %.
| Item Type: | PhD Thesis (PhD) |
|---|---|
| PhD Supervisor: | Genêt, Jean-Pierre |
| Date: | 27 June 2007 |
| Board of examiners: | Greck, Christine and Piva, Olivier and Malacria, Max and Robert, Dodd and Genêt, Jean-Pierre and Phansavath, Phannarath |
| Ecole Doctorale: | ED 406 CHIMIE MOLECULAIRE |
| Discipline: | Chimie Organique |
| Collection (Fonds): | Chimie Paris ParisTech (ENSCP) Fond > Université > Paris 6 |
| Institution: | Paris VI |
| Department: | laboratoire de synthèse sélective organique et produits naturels |
| Subjects: | 6. Chemistry, Physical Chemistry and Chemical Engineering |
| Uncontrolled Keywords: | Molécules naturelles, Synthèse totale, (+)-Discodermolide, Catalyseurs chiraux de ruthénium, Dolabélide A, Hydrogénation asymétrique, Polypropionates, Molécules cytotoxiques |
| ID Code: | 3946 |
| Deposited By: | Rémi Le Roux |
| Deposited On: | 16 July 2008 |
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